¿Se pueden hacer capitulaciones en unión marital de hecho?

Sí — se llaman capitulaciones maritales, y a diferencia del matrimonio, tienen una ventana más amplia, no un solo día.

Puedes capitular antes de empezar a convivir, o en cualquier momento después, siempre antes de que se configure la sociedad patrimonial conforme a los requisitos de la Ley 54 de 1990 — no es una cuenta regresiva de exactamente dos años calendario.